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　　1國外有關(guān)活性染料印花糊料的研究

　　早在1995年，A. Hebeish等人曾對自制CMC用于棉織物活性染料印花進行過一系列研究，其研究內(nèi)容側(cè)重于不同取代度的CMC印花效果，研究結(jié)果表明取代度低于1.28的CMC印花織物手感粗硬，而取代度高于1.38的CMC可獲得手感柔軟的印花織物。

　　推測原因是DS > 1.38的CMC分子中的活潑羥基被有效封閉，且與帶同種電荷的活性染料產(chǎn)生足夠強的靜電斥力，從而未與活性染料發(fā)生反應(yīng)。而DS < 1.28的CMC分子中還存在一定數(shù)量的活潑羥基，并不具有足夠的靜電斥力，與活性染料發(fā)生了反應(yīng)，降低了染料的固色率并將CMC固定在印花織物上，嚴重影響了織物的手感。A. Hebeish等人的研究成果對高取代CMC的應(yīng)用具有積極的推動作用，但其自制CMC僅是實驗室產(chǎn)品，并未投入工業(yè)生產(chǎn)，高取代CMC也并未因此得到足夠的重視，更不要說代替海藻酸鈉用于實際印花生產(chǎn)。

　　很快，國外的工作者便把希望的目光聚焦到了瓜爾膠的身上。2000年，SonjaŠostar Turk等人對取代度為1.4的瓜爾膠及其與海藻酸鈉的復(fù)合糊料用于纖維素纖維織物活性染料印花進行了研究。結(jié)果表明，高取代瓜爾膠具有很好的假塑性，且即使使用雙活性基的活性染料，高取代瓜爾膠依然能獲得令人滿意的印花效果。海藻酸鈉的加入可減弱混合糊的假塑性，但能提高給色量。兩者的混合糊用于活性染料印花可獲得令人滿意的色澤和牢度。

　　同年，E. Perrin Akcakoca Kumbasar等人研究了三種陰離子糊料海藻酸鈉、羧甲基淀粉、改性聚丙烯酸類合成糊料兩兩混合后用于粘膠纖維織物活性染料印花的情況。結(jié)果表明，CMS和海藻酸鈉是有效的色漿流變性改良劑，同時CMS可避免由染料引起的色漿流變性的改變，并具有高給色量。在所有的混合糊中，CMS含量較少的CMS/改性聚丙烯酸混合糊所表現(xiàn)出的各項性能最好。

　　在發(fā)現(xiàn)單純的某種糊料或復(fù)合糊料仍然不能解決生產(chǎn)中存在的問題時，科研工作者又開始尋求其它助劑的幫助。2002年，Vanja Kokol在Carbohydrate Polymers上報道了在非離子型表面活性劑存在的條件下，瓜爾膠與雙乙烯砜型活性染料的反應(yīng)情況。Vanja Kokol采用SEC檢測瓜爾膠、染料、非離子型表面活性劑三者之間的反應(yīng)產(chǎn)物。試驗表明，非離子型表面活性劑的加入可有效減小瓜爾膠與活性染料間的反應(yīng)程度。而且，表面活性劑分子中親水、疏水部分的大小直接影響到其作用效果。親水部分增大或疏水部分減小都能加強這種抑制反應(yīng)的作用。另外，表面活性劑用量增加或瓜爾膠取代度增大也同樣會減小糊料與染料之間的反應(yīng)程度。2003年，R.Schneider等人報道了可生物降解的添加劑對瓜爾膠用于活性染料印花的影響。試驗表明，添加劑對瓜爾膠的流變性能和印制得色量沒有明顯影響，但可改善其印花織物的手感。國外還有很多工作者在活性染料印花糊料研究方面做出了積極的貢獻。

　　2國內(nèi)有關(guān)活性染料印花糊料的研究

　　國內(nèi)的相關(guān)工作者在尋找海藻酸鈉替代品的工作中做出了很大的貢獻。劉汝玲等將多糖類糊料SNX首次應(yīng)用于活性染料印花。宋孝平等人將印染膠HBJH代替海藻酸鈉用于活性染料印花。華僑大學(xué)楊俊等以丙烯酸類水溶性單體為主要原料，制成反相乳液，用60Co-γ射線引發(fā)聚合，得到輕度聚合的丙烯酸鈉鹽，用作活性染料的印花糊料，表現(xiàn)出優(yōu)良的應(yīng)用性能?？弟S惠、郝軍等人自行研制出了取代度高達1.69的纖維素醚化產(chǎn)品，并將該產(chǎn)品的各項性能與海藻酸鈉和合成糊料進行對比，獲得了令人滿意的試驗結(jié)果。青島大學(xué)的李文英等人將玉米淀粉進行醚化、接枝改性，研制出新型印花糊料QDU可代替海藻酸鈉進行活性染料印花。東華大學(xué)閔潔等人以玉米淀粉為原料，通過先對它進行接枝變性，然后再進行羧甲基化的復(fù)合變性的方法，獲得了性能優(yōu)良的復(fù)合變性糊料。將其與羧甲基化糊料和海藻酸鈉等幾種常用糊料進行各種應(yīng)用性能的比較研究，結(jié)果證明玉米淀粉復(fù)合變性糊料性能可達到或接近海藻酸鈉，并可全部或部分替代使用。范秀芝等人將合成糊料KG-401與海藻酸鈉按一定比例拼混制成復(fù)合糊料，用于活性染料平網(wǎng)印花。試驗表明，復(fù)合糊料可有效彌補單獨使用海藻酸鈉作為印花糊料時，印花色漿的粘度與PVI值不相匹配的缺點，具有良好的印花效果。黃小華等人以玉米淀粉和氯乙酸為原料制得羧甲基淀粉，作為海藻酸鈉的替代品用于活性染料印花。

　　試驗結(jié)果表明，取代度大于0.4的羧甲基淀粉，印花效果與海藻酸鈉相近。除此之外，國內(nèi)在活性染料印花糊料的研究和開發(fā)方面做了大量的工作，但CMC仍然處于無人問津的境地。

　　3小結(jié)

　　縱觀國內(nèi)外科研工作者在尋找海藻酸鈉替代品過程中所做的工作和努力，不難發(fā)

　　現(xiàn)，這些工作主要集中在三個方面：

　　(1)對現(xiàn)有天然多糖類糊料進行改性，封閉其分子中易與活性染料發(fā)生反應(yīng)的活潑羥基，以提高印花得色量及改善印花織物的手感；

　　(2)積極研制開發(fā)具有強耐電解質(zhì)性能的新型合成糊料，以用于活性染料印花；

　　(3)將多種天然糊料和合成糊料以適當比例拼混，獲得在活性染料印花過程中表現(xiàn)出優(yōu)良性能的復(fù)合糊料。

　　雖然這些嘗試在實驗室測試階段獲得了令人滿意的效果，但由于糊料的工業(yè)化生

　　產(chǎn)、印花的產(chǎn)業(yè)化過程中存在的各種限制因素及其經(jīng)濟成本等問題，活性染料印花糊料中海藻酸鈉一統(tǒng)天下的局面并沒有被打破。